偏锑酸钠的开采通常与锑矿资源开发密切相关，因为这种化合物主要通过锑矿石冶炼加工获得。在自然界中，纯态的偏锑酸钠极为罕见，工业上主要采用辉锑矿（Sb₂S₃）或锑华（Sb₂O₃）作为原料。开采过程首先需要进行地质勘探，通过物探测量和采样分析确定矿体位置，特别要注意矿脉中锑元素含量是否达到工业品位（一般要求Sb含量高于2%）。
实际开采时根据矿床埋藏条件选择不同方法，对于浅层矿脉常采用露天开采，而深层矿体则使用竖井配合巷道掘进。需要重点关注矿石的破碎和选矿环节，特别是浮选法能有效分离锑矿物与脉石。开采出的锑矿石经过氧化焙烧（温度控制在500-600℃）转化为锑氧化物，再通过碱熔法（使用氢氧化钠溶液）最终制得偏锑酸钠（NaSbO₃）。整个过程需严格遵守环保标准，因为锑化合物具有毒性，对尾矿和废水的处理尤为重要。
现代开采技术更注重资源综合利用，有些工艺会同步回收伴生的金、银等贵金属。在设备选择上，破碎阶段常用颚式破碎机（进料粒度≤1200mm）和圆锥破碎机（出料粒度≤30mm），而焙烧环节多采用回转窑（长度40-80m）。随着技术进步，生物冶金等绿色提取方法也开始应用于锑矿开采，这为偏锑酸钠的生产提供了更可持续的发展路径。
