一氧化锰作为重要的无机化合物，主要存在三种晶体结构形态，这些分类直接影响其物理化学性质与应用场景。立方晶系的方锰矿（MnO）是最常见形态，其晶胞参数a=4.43Å，在催化剂和电池材料领域应用广泛，特别是锂离子电池负极材料的制备中表现突出。需要重点关注的是其独特的反铁磁性，在温度低于118K时会呈现特殊的磁结构排列。
六方晶系的一氧化锰则较为罕见，这种亚稳态结构通常需要在高压条件下合成（约5GPa），其密度比立方相高出8%-10%，在特种陶瓷和高压研究领域具有特殊价值。当讨论实际应用时，四方晶系变体往往被忽视，这种结构主要出现在纳米材料中，表面能（约1.2J/m²）显著影响其催化活性，特别是在低温CO氧化反应中展现出优越性能。
从纯度等级划分，工业级一氧化锰（纯度98%-99%）主要用于钢铁冶炼脱硫，而电子级产品（纯度≥99.99%）则应用于磁性材料制备。值得注意的是不同制备方法会导致产物形貌差异，如水热法易得纳米线（直径20-50nm），而固相反应则多生成块状颗粒。这些微观结构的差异直接影响比表面积（10-100m²/g不等）和孔隙率等关键参数。
近年来出现的掺杂型一氧化锰越来越受关注，通过引入过渡金属离子（如Fe³⁺、Co²⁺）可调控其带隙宽度（2.1-3.2eV），这种改性材料在光催化降解有机污染物方面表现优异。特殊形态的一氧化锰还包括中空球结构（壁厚约30nm）和核壳结构，这些设计能显著提升锂离子扩散系数（10⁻¹²-10⁻¹⁰cm²/s），对新一代储能器件开发具有重要意义。
